Почему if x = 5 выдаёт ошибку?

Ты перепутал присваивание и сравнение.

• = — это присваивание (положить значение в переменную).
• == — это сравнение (проверить равенство).

В условии нужно сравнение:

if x == 5:
    print('пять')

Кстати, это специально сделано: в Python нельзя случайно написать = вместо == в условии — он выдаст синтаксическую ошибку сразу, а не молча присвоит. В Си, например, if (x = 5) компилируется и порождает багу, а тут ты защищён.

(Отдельно есть «морж» := для присваивания внутри выражения, но это другая история и в обычном if он тебе сейчас не нужен.)